前言
歐盟ROHS2.0對電子電氣產(chǎn)品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚進(jìn)行了含量0.1%限制,中國的GB/T26572-2011也對電子電氣產(chǎn)品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚進(jìn)行了含量限制,也是0.1%。相對應(yīng)的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)分別是IEC62321:2008 和GB/T26125-2011,檢測方法主要是電子電氣產(chǎn)品樣品取樣后,利用有機(jī)溶劑溶解,經(jīng)過索氏萃取裝置進(jìn)行萃取,再進(jìn)入GC-MS分析。
本實(shí)驗(yàn)首先利用熱裂解將樣品閃蒸,多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚氣化進(jìn)入GC-MS分析,則PY-GC-MS可以作為粗篩,若分析結(jié)果接近0.1%,再利用索氏提取和GC-MS進(jìn)行準(zhǔn)確定量分析。
1. 試劑
甲苯
2. 分析條件
2.1 熱裂解條件
閃蒸溫度350℃ 閃蒸時間60s;接口300℃;閥箱300℃;傳輸線320℃
2.2 GC-MS條件
分析柱 DB-5MS 30m*0.25mm*0.25μm ;進(jìn)樣口320℃;分流模式10:1 。
色譜柱程序升溫 80℃保持3分鐘,以20℃/分升到320度,保持5分鐘;接口300℃;離子源230℃;四級桿150℃;EI 70ev ;SIM選擇離子監(jiān)測。
表1 目標(biāo)物特征離子
3. 測試
3.1 實(shí)驗(yàn)方法
配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,先摸索GC-MS方法及熱裂解方法,標(biāo)準(zhǔn)溶液分析得到標(biāo)準(zhǔn)曲線,樣品取微量,直接利用熱裂解進(jìn)行閃蒸,進(jìn)入GC-MS進(jìn)行定量分析。
3.2 儀器
熱裂解儀CDS 6200Pyroprobe 、島津GC-MS-QP2010SE
3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線
5個多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)品,分別為一溴聯(lián)苯、三溴聯(lián)苯、四溴聯(lián)苯、三溴聯(lián)苯醚、四溴聯(lián)苯醚,溶劑為甲苯,配置5個組分的混標(biāo),濃度為2.5ppm ,最終得到1ng、1.5ng、2ng、2.5ng、7.5ng不同含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
圖1. 2.5ng含量標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖
圖2. 一溴聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)曲線
圖3. 三溴聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)曲線
圖4. 三溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)曲線
圖5. 四溴聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)曲線
圖6. 四溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)曲線
3.4 樣品分析
樣品為電容元件,共2個樣品,每個樣品取微量,利用熱裂解-GC-MS直接分析。計算公式如下:
X=m×1000/M
X:試樣中PBB、PBDE含量,mg/kg
m: 樣品中PBB、PBDE質(zhì)量,ng
M:樣品稱樣量,μg
圖7. 小電容sim譜圖
圖8. 大電容sim譜圖
3.5 其他
實(shí)驗(yàn)進(jìn)行5種PBB、PBDE組分分析,對2個樣品進(jìn)行SCAN模式檢測,利用NIST14和PBB、PBDE特征離子進(jìn)行檢索,若有疑似組分再購買標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行進(jìn)一步定性定量分析。最后確定無其他PBB、PBDE組分檢出。
圖9. 小電容scan 譜圖
圖10.大電容scan 譜圖
3.6 結(jié)果
分析結(jié)果見下表。
表2 樣品分析結(jié)果及結(jié)論
4. 產(chǎn)品特點(diǎn)
l 數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好:RSD≤1.5%(聚苯乙烯)。
l 溫度范圍:室溫~1300℃,溫度精度達(dá)到±0.1℃,升降溫速率快。
l 加熱速率:加熱速率可控: 10 to 20,000℃/sec(脈沖裂解)或 0.01 to 999.9℃/sec和0.01 to 999.9℃/min(程序裂解)。
l 降溫速率:620℃降溫至50℃需要15秒,而且不需要冷卻氣。
l 程序裂解時每個裂解可以10步操作。
l 不影響GC的其它進(jìn)樣口使用,具有更方便的加熱的樣品傳輸線與GC連接。
l 具有三種操作模式:運(yùn)行,干燥,清洗(1200℃)。